Наталия Волкова родилась в Москве. Окончила факультет иностранных языков Московского педагогического государственного университета, получив специальность преподавателя иностранных языков. Работала там же на кафедре лексики английского языка, закончила аспирантуру.
Сейчас занимается с детьми и подростками литературным творчеством, английским языком, также ведет театральные занятия на английском языке. Является редактором журнала о детской литературе «Переплёт». Вместе с Алексеем Олейниковым Наталия вела «ЛитТучку» (ток-шоу на видеоканале ЦБС САО), а с 2023 года они продолжили обсуждать те же темы в подкасте про детскую и юношескую литературу под названием «КоЗа».
К моменту рождения двух сыновей Наталией Волковой уже были написаны детские стихи и сказки. Сначала она выкладывала их в Интернет, затем молодую писательницу заметили и опубликовали в журнале «Кукумбер».
Далее молодой автор отправила свои работы на разнообразные литературные конкурсы. Участвовала в VI и VII семинарах молодых писателей России, пишущих для детей, в IX форуме молодых писателей под руководством В. М. Воскобойникова и Э. Н. Успенского, в фестивале «Молодые писатели вокруг Детгиза». С 2011 года постоянная участница фестиваля детской литературы имени Корнея Чуковского. Своими учителями автор считает М. Я. Бородицкую, В. М. Воскобойникова, С. А. Махотина, Э. Н. Успенского, М. Д. Яснова.
Наталия Геннадьевна пишет стихи для детей, построенные на игре слов, художественную прозу для детей и подростков, а также познавательные книги, некоторые из которых написаны в соавторстве с мужем – Василием Волковым – об истории Москвы. Один из трёх авторов спектакля «Стиховаренье» (вместе с поэтессами Машей Рупасовой и Анастасией Орловой) благотворительного фонда «Галчонок».
Премии и награды: